ELP-040 “Cal-Memo"X系列pH復(fù)合電極使用可插入電導(dǎo)池的最小容器時(shí)的容量。注）請勿突然施加50℃以上的溫差。

ELP-040 “Cal-Memo"X系列pH復(fù)合電極：玻璃電極的玻璃管前端有響應(yīng)pH的特殊玻璃膜，其內(nèi)部由 一定濃度的內(nèi)部液和產(chǎn)生穩(wěn)定電動(dòng)勢的內(nèi)部電極構(gòu)成。玻璃 膜是厚度為0.1～ 0.3mm、φ10左右的球形薄膜，容易發(fā)生 破損，需要小心操作。 測定pH必須只檢測出玻璃膜的電動(dòng)勢變化，方可正確進(jìn)行 測定，因此參比電極在任何液體中都穩(wěn)定保持恒定的電動(dòng)勢 是必要條件。

參比電極的前端設(shè)有與待測液保持 電氣連接的液接部。液接部的理想 狀態(tài)是在保持電氣連接的同時(shí)，內(nèi) 部液一點(diǎn)一點(diǎn)緩緩流出。液接部的 材質(zhì)一般使用多孔陶瓷，根據(jù)用途 的不同，有時(shí)也會(huì)使用套筒型液接 部，接觸液體的是磨口玻璃。

在液接部，液體會(huì)通過微小的流路，因此根據(jù)電化學(xué)原理， 通過的陰離子與陽離子的遷移率之差會(huì)產(chǎn)生液接電位。前面 所說產(chǎn)生的這種電位非常小，因此作為內(nèi)部液得到 了采用。與待測液接觸后，待測液會(huì)通過擴(kuò)散作用，一點(diǎn)一 點(diǎn)逐漸進(jìn)入液接部內(nèi)。待測液蓄積在液接部就會(huì)產(chǎn)生液接電 位，造成測定誤差。為了使液接部始終被KCl溶液充滿，增加 內(nèi)部液的流出量是行之有效的方法，但如果增加過多，內(nèi)部 液會(huì)快速減少，導(dǎo)致KCl溶液過多地進(jìn)入待測液，可能會(huì)對 pH濃度造成影響，所以在選擇的液接構(gòu)件時(shí)，要找到保持適 當(dāng)流出量的條件。 液接電位因待測液而異，還受到液接部過去受到的污染等影 響，很難通過理論解釋清楚。因此，液接部產(chǎn)生的電位包含 理論液接電位、因液接部污染等而產(chǎn)生的電位，統(tǒng)稱為液接 部電位。 要想實(shí)現(xiàn)高精度的pH測定，抑制液接部電位的產(chǎn)生是一大 要點(diǎn)。

測定pH時(shí)，pH與電動(dòng)勢之間有相關(guān)關(guān)系，理論上斜率是固 定的。例如，20℃為58.17mV、25℃為59.16mV、30℃為 60.15mV。因此，測定pH時(shí)需要測定溫度，根據(jù)該溫度修正 1pH之間的斜率并使用該斜率。這一操作叫作溫度補(bǔ)償。溫 度補(bǔ)償有手動(dòng)修正的方法和內(nèi)置溫度計(jì)根據(jù)溫度識(shí)別理論 斜率自動(dòng)進(jìn)行補(bǔ)償?shù)姆绞健＿@種溫度傳感器叫作溫度補(bǔ)償 電極，測定溫度自動(dòng)進(jìn)行溫度補(bǔ)償?shù)姆椒ń凶髯詣?dòng)溫度補(bǔ)償 （ATC）。現(xiàn)在的pH測定大部分采用內(nèi)置溫度補(bǔ)償電極，自 動(dòng)進(jìn)行溫度補(bǔ)償?shù)姆椒ā?/span>

測定pH需要使用玻璃電極、參比電極及溫度補(bǔ)償用溫度傳 感器，但玻璃電極與參比電極及溫度傳感器一體結(jié)構(gòu)的pH 復(fù)合電極已經(jīng)非常普遍了。pH復(fù)合電極的典型形狀是前端 有玻璃膜，液接部使用陶瓷，但根據(jù)用途的不同，也備有使 用套筒的類型。 臺(tái)式pH電極為玻璃制，可用于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等多樣化的樣品， 便攜式pH電極考慮到現(xiàn)場使用，電極體由堅(jiān)固的塑料制成。

測定pH是要測定相對于基準(zhǔn)值的相對值，因此需要正確確 定基準(zhǔn)值。這就是校正。pH電極產(chǎn)生的電動(dòng)勢因誤差及玻璃 膜表面的狀態(tài)（污垢等）而異，需要使用標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行修正。通 常方式是使用pH7的標(biāo)準(zhǔn)液來校正ZERO點(diǎn)，使用其他標(biāo)準(zhǔn) 液來校正SPAN，在pH計(jì)中保存校正曲線。 JIS中 記 載 了 標(biāo) 準(zhǔn) 液。通 常 來 說， 校 正 一 般 使 用pH7 （pH6.865）的 中 性 磷 酸 鹽pH標(biāo) 準(zhǔn) 液 和pH4（pH4.008） 的 鄰 苯 二 甲 酸 鹽pH標(biāo) 準(zhǔn) 液 或pH9（pH9.180）的 硼 酸 鹽pH標(biāo) 準(zhǔn) 液。除 此 之 外，JIS還記載了草酸鹽pH標(biāo)準(zhǔn)液 （pH1.679）、磷酸鹽pH標(biāo)準(zhǔn)液（pH7.413）、碳酸鹽pH標(biāo) 準(zhǔn)液（pH10.01），以及作為參考方法的飽和氫氧化鈣溶液 （pH12.45），這些標(biāo)準(zhǔn)液要根據(jù)目的使用。 因?yàn)閜H標(biāo)準(zhǔn)液是pH測定的基準(zhǔn)，所以日本計(jì)量法溯源制度 和JIS中規(guī)定了以下內(nèi)容。